接上文:
07 代謝產(chǎn)物 氟啶蟲(chóng)酰胺和3種代謝產(chǎn)物均含有氨基或羧基基團(tuán),見(jiàn)下圖,3種代謝產(chǎn)物分別為[N-(4-trifluoromethylnicotinoyl)glycine(TFNG)、4-trifluoromethylnicotinic acid(TFNA) 、4-(trifluoromethyl)nicotinamide (TFNA-AM)也就是 4-(三氟甲基)煙酰胺。 研究表明,氟啶蟲(chóng)酰胺使用后會(huì)于動(dòng)、植物或環(huán)境中發(fā)生代謝降解,其于植物上的代謝產(chǎn)物有n-(4-三氟甲基煙酰)甘氨酸(tfng)、4-(三氟甲基)煙酰胺(tfna-am)、4-(三氟甲基)煙酸(tfna)等。氟啶蟲(chóng)酰胺首先降解為tfng,進(jìn)一步代謝為tfna-am,最終代謝為tfna。 根據(jù)GB2763-2019《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)-食品中農(nóng)藥最大殘留限量》和JMPR(農(nóng)藥殘留問(wèn)題聯(lián)合會(huì)議)報(bào)告,氟啶蟲(chóng)酰胺在植物上的殘留物定義為氟啶蟲(chóng)酰胺母體,但在動(dòng)物上的殘留物定義為氟啶蟲(chóng)酰胺母體及代謝物tfna-am(以氟啶蟲(chóng)酰胺表示)。 08 生物活性 本劑對(duì)各種刺吸式口器害蟲(chóng)有效,并具有良好的滲透作用。它可從根部向莖部、葉部滲透,但由葉部向莖、根部滲透作用相對(duì)較弱。 生物活性測(cè)定結(jié)果表明氟啶蟲(chóng)酰胺對(duì)桃蚜、棉蚜、禾谷縊管蚜、麥二叉蚜和蘿卜蚜的LC50值為0.642.01mg/(有效成分)L,同時(shí)還發(fā)現(xiàn)氟啶蟲(chóng)酰胺對(duì)若蚜、有翅和無(wú)翅成蚜都具有高活性。 據(jù)電子的昆蟲(chóng)吮吸行為(EMIF)解析,氟啶蟲(chóng)酰胺可抑制蚜蟲(chóng)等吮吸性害蟲(chóng)的口針組織無(wú)法插入植物組織而抑制蚜蟲(chóng)取食,害蟲(chóng)攝入藥劑后很快停止吮吸,最后饑餓而死。 可以看出,盡管處理后的蚜蟲(chóng)口針仍能繼續(xù)接觸植物表面,但是氟啶蟲(chóng)酰胺強(qiáng)烈抑制了蚜蟲(chóng)取食和分泌產(chǎn)物,使之不能產(chǎn)生正常的分泌信號(hào)和取食信號(hào)。結(jié)果表明氟啶蟲(chóng)酰胺的主要?dú)⑾x(chóng)作用機(jī)理就是使昆蟲(chóng)饑餓而死。 用100mg(有效成分)/L氟啶蟲(chóng)酰胺噴霧處理24h后,抑制蚜蟲(chóng)分泌物的I50為1.33mg(有效成分)/L,將該值與化合物對(duì)蚜蟲(chóng)活性的EC50為2.29mg(有效成分)/L相比較,結(jié)果顯示氟啶蟲(chóng)酰胺從抑制蚜蟲(chóng)取食到蚜蟲(chóng)停止分泌產(chǎn)物,最后蚜蟲(chóng)死亡的作用過(guò)程。 09 藥劑特點(diǎn) 具有觸殺、胃毒、拒食作用,主要通過(guò)胃毒作用阻礙害蟲(chóng)正常攝食植物汁液,出現(xiàn)拒食現(xiàn)象而饑餓死亡。 蚜蟲(chóng)等害蟲(chóng)取食吸入帶有氟啶蟲(chóng)酰胺成分的植物汁液后,在0.5~1小時(shí)內(nèi)即停止吸汁與取食,快速控制危害,同時(shí)不再有排泄物出現(xiàn)。 藥液在植物體內(nèi)滲透性強(qiáng),更低的油水分配系數(shù)也可保證更好的內(nèi)吸傳導(dǎo)性能,對(duì)植物的新葉和新生組織具有較好的保護(hù)作用,可有效防治作物不同部位害蟲(chóng)。 低毒安全性好。對(duì)蜜蜂、水生生物毒性更低,相較于新煙堿類(lèi)對(duì)蜜蜂更加友好,特別適合花期、授粉大棚使用。 10 應(yīng)用對(duì)象 氟啶蟲(chóng)酰胺對(duì)蚜蟲(chóng)等刺吸式口器害蟲(chóng)具有非常好的防治效果,對(duì)蜜蜂和寄生蜂等授粉昆蟲(chóng)和天敵昆蟲(chóng)安全。 其具有選擇性、內(nèi)吸性,滲透作用強(qiáng)、持效期長(zhǎng),可用于果樹(shù)、谷物、馬鈴薯、水稻、棉花、蔬菜、豆類(lèi)、黃瓜、茄子、甜瓜、茶樹(shù)和觀(guān)賞植物等,防治刺吸式口器害蟲(chóng),如蚜蟲(chóng)、粉虱、褐飛虱、薊馬和葉蟬等,其中對(duì)蚜蟲(chóng)具有特效。 對(duì)螨類(lèi)、雙翅目、鞘翅目和鱗翅目害蟲(chóng)沒(méi)有活性。 11 原藥登記 通過(guò)中國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)查詢(xún)了解到目前氟啶蟲(chóng)酰胺原藥登記共有11家,最低登記含量為96%,2007年日本石原在我國(guó)首次取得臨時(shí)原藥登記,2011年取得正式登記。 我國(guó)國(guó)內(nèi)廠(chǎng)家首次取得原藥登記為2017年,2019年及到目前為止未有新的原藥登記證件。 12 原藥標(biāo)準(zhǔn) 目前氟啶蟲(chóng)酰胺并無(wú)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),各企業(yè)都是使用的各自企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),中國(guó)農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布了T/CCPIA 052-2020氟啶蟲(chóng)酰胺原藥團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),于2020年2月25日開(kāi)始實(shí)施,團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)控制指標(biāo)如下圖: 13 原藥價(jià)格 當(dāng)前氟啶蟲(chóng)酰胺原藥96%實(shí)物報(bào)價(jià)在50萬(wàn)左右,近年來(lái)其原藥價(jià)格在一路下滑,2021年年中報(bào)價(jià)還高達(dá)80萬(wàn),近一年多時(shí)間下滑幅度高達(dá)30萬(wàn),相信隨著競(jìng)爭(zhēng)的加劇以及原藥生產(chǎn)成本的下降該價(jià)格可能會(huì)進(jìn)一步降低。 14 制劑登記 通過(guò)中國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)查詢(xún)到目前氟啶蟲(chóng)酰胺制劑登記共有123個(gè)證件,其中單劑登記26個(gè),混配登記97個(gè),可見(jiàn)氟啶還是以復(fù)配殺蟲(chóng)為主在推廣。 其中單劑登記劑型主要有: 混配登記劑型主要有: 可見(jiàn)含氟啶蟲(chóng)酰胺劑型主要為懸浮劑、水分散粒劑、可濕性粉劑、懸乳劑、片劑,其他劑型未見(jiàn)登記。 混配登記按照有效成分?jǐn)?shù)量排名主要為: 在與氟啶蟲(chóng)酰胺混配的16個(gè)化合物中,其主要是與新煙堿類(lèi)混配為主,混配種類(lèi)達(dá)到了7個(gè),總登記數(shù)量34個(gè),與擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)混配種類(lèi)2個(gè),但是登記數(shù)量最多,達(dá)到了38個(gè)。聯(lián)苯菊酯復(fù)配證件一騎絕塵登記數(shù)量高達(dá)36個(gè),啶蟲(chóng)脒登記次之,數(shù)量不足聯(lián)苯1/3,為11個(gè),螺蟲(chóng)乙酯緊隨其后9個(gè)。 登記靶標(biāo)對(duì)象信息主要為: 可以看出氟啶蟲(chóng)酰胺的主要防治對(duì)象為刺吸式口器害蟲(chóng),也就是主要針對(duì)的是吸汁類(lèi)小蟲(chóng),而對(duì)鱗翅目效果基本無(wú)效,主要是復(fù)配制劑的另一有效成分在起作用。所以氟啶蟲(chóng)酰胺主要的推廣方向?yàn)槭卟?果樹(shù)上的蚜蟲(chóng)/薊馬類(lèi)、水稻等作物上的飛虱類(lèi)、茶葉上的茶小綠葉蟬等。 15 未來(lái)預(yù)期 隨著各國(guó)對(duì)蜜蜂毒性等安全問(wèn)題的愈加重視,尤其是歐盟方面針對(duì)新煙堿類(lèi)對(duì)蜜蜂的毒性危害,不斷有禁用產(chǎn)品發(fā)生;中國(guó)的農(nóng)業(yè)部門(mén)也開(kāi)始針對(duì)蜜蜂毒性問(wèn)題加大了登記難度,且隨著國(guó)內(nèi)原藥技術(shù)的不斷突破,原藥生產(chǎn)成本不斷下降,也降低了制劑使用價(jià)格,將會(huì)更好的與現(xiàn)有競(jìng)品進(jìn)行市場(chǎng)爭(zhēng)奪;另新煙堿類(lèi)長(zhǎng)期大量使用,抗性問(wèn)題日趨嚴(yán)重,氟啶蟲(chóng)酰胺作為全新作用機(jī)理的產(chǎn)品開(kāi)始逐步輪換甚至取代吡蟲(chóng)啉等新煙堿類(lèi)產(chǎn)品,與其沒(méi)有交互抗性,在這三方面因素的加持下,相信氟啶蟲(chóng)酰胺將會(huì)進(jìn)一步擴(kuò)大中國(guó)以及全球市場(chǎng)銷(xiāo)售規(guī)模,其產(chǎn)品前景非??捎^(guān),值得我們企業(yè)去開(kāi)發(fā)投入。 但現(xiàn)期的銷(xiāo)售卻并不如人意,一方面是使用成本的限制,與現(xiàn)有的常用新煙堿類(lèi)產(chǎn)品沒(méi)有價(jià)格優(yōu)勢(shì),另一方面是使用的速效性,雖能快速停止取食,但是死蟲(chóng)時(shí)間卻需要2~3天,需要與速效性強(qiáng)的產(chǎn)品混用,如與擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)混合施藥。 現(xiàn)有專(zhuān)利期內(nèi)科迪華的氟啶蟲(chóng)胺腈,這個(gè)晚于氟啶蟲(chóng)酰胺9年才上市的產(chǎn)品相對(duì)于氟啶蟲(chóng)酰胺,暫不具有生產(chǎn)和價(jià)格優(yōu)勢(shì),同屬于該公司的三氟苯嘧啶也是在專(zhuān)利期內(nèi),國(guó)內(nèi)除了科迪華自己銷(xiāo)售,還與諾普信集團(tuán)三家公司進(jìn)行了聯(lián)合開(kāi)發(fā)復(fù)配登記,目前也只是在水稻稻飛虱防控上,其他作物和對(duì)象未見(jiàn)登記,受限于藥劑成本價(jià)格,難以與現(xiàn)有競(jìng)品形成明顯的銷(xiāo)售優(yōu)勢(shì)。所以在今后相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi),氟啶蟲(chóng)酰胺可能會(huì)成為一枝獨(dú)秀般的大放異彩,未來(lái)可期。